正确答案: ACE

氮原子上孤电子对P电子成分越多,碱性越强 酰胺状态下氮原子,碱性极弱 生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子,则其碱性增强

题目:生物碱碱性强弱与分子结构关系正确的是

解析:碱性与分子结构的关系:生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成等有关。1)氮原子的杂化度:生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中,其碱性强度随杂化度升高而增强,即sp3>sp2>sp。2)诱导效应:生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基(如烷基等)和吸电基(如芳环、酰基、醚键、双键、羟基等)诱导效应的影响。供电基使电荷密度增多,碱性变强;吸电基则降低电荷密度(显然,甲基的供电性使二甲胺碱性稍强些。3)诱导-场效应:生物碱分子中同时含有两个氮原子时,即使其处境完全相同,碱度总是有差异的。一旦第一个氮原子质子化后,就产生一个强的吸电基团。此时,它对第二个氮原子产生两种碱性降低效应:诱导效应和静电效应。前者通过碳链传递,且随碳链增长而渐降低。后者则通过空间直接作用,故又称为直接效应。二者可统称为诱导-场效应。若此时强的吸电基和第二个氮原子在空间上接近时,则直接效应对其碱度的影响就更显著。若空间上相距较远,彼此受诱导-场效应的影响较小。4)共轭效应:若生物碱分子中氮原子孤电子对成p-p共轭体系时,通常情况下,其碱性较弱。生物碱中常见的p-p共轭效应主要有三种类型:苯胺型、烯胺型和酰胺型。①苯胺型:苯胺氮原子上孤电子对与苯环p-电子成p-p共轭体系,碱性(pKa4.58)比相应的环己胺(pKa10.14)弱的多。②烯胺型:通常烯胺化合物存在以下平衡:③酰胺型:若氮原子处于酰胺结构中,由于氮原子孤电子对与酰胺羰基的p-p共轭效应,其碱性很弱。注意:氮孤电子对和共轭体系中p电子产生p-p共轭的立体条件必须是二者的p-电子轴共平面。否则,这种共轭效应减弱或消失,都将使碱性增强。5)空间效应:尽管质子的体积较小,但生物氮原子质子化时,仍受到空间效应的影响,使其碱性增强或减弱。6)分子内氢键形成:分子内氢键形成对生物碱碱性强度的影响颇为显著。

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举一反三的答案和解析:

  • [单选题]长期应用易损伤生殖系统的中药是
  • 雷公藤

  • 解析:雷公藤含有多种具抗生育作用的成分,雷公藤总苷能降低初级精母细胞核内DNA含量,精母细胞及精子细胞为其作用的靶细胞,其作用部位为睾丸、附睾和精子;雷公藤氯脂醇可作用与附睾精子,抑制变态期精子细胞组蛋白-精核细胞取代反应,进而导致附睾精子核蛋白异常,从而达到其抗生育的作用。故C正确。

  • [单选题]既能温肺化饮,又能宣通鼻窍的是( )。
  • 细辛

  • 解析:细辛的功效:解表散寒,祛风止痛,通窍,温肺化饮。

  • [单选题]银杏叶的现代应用是
  • 帕金森病

  • 解析:银杏叶的药理作用是扩血管、改善微循环,抑制血小板聚集,抗血栓,调血脂,抗动脉粥样硬化,松弛平滑肌、平喘,清除氧自由基,改善学习记忆力等。现代主要用于治疗慢性支气管炎、帕金森病、慢性肺心病等。故B正确。

  • [单选题]中药绵马贯众的原植物是
  • 粗茎鳞毛蕨

  • 解析:绵马贯众为鳞毛蕨科植物粗茎鳞毛蕨的干燥根茎及叶柄残基。故D正确。

  • [多选题]桂枝的功效是( )
  • 发汗解肌

    温通经脉

    通阳化气

  • 解析:桂枝无宣肺平喘和利水消肿功效。

  • [单选题]治疗风热咳嗽,痰热咳嗽的药组是
  • 前胡、浙贝母

  • 解析:前胡具降气化痰,散风清热之功;主治痰热阻肺症之咳喘胸闷,风热咳嗽,麻疹初期等症。浙贝母具清热化痰止咳,解毒散结消痈之功;主治风热、痰热咳嗽,瘰疬,瘿瘤,疮痈,肺痈等症。故A正确。

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